Как получить уникальные значения в моем system.array?

Вы можете использовать Sort-Object -Unique:

$serverenv |
    Where-Object { -not [string]::IsNullOrWhiteSpace($_.env) } |
    Sort-Object computername, env -Unique

Вам следует сгруппировать все элементы по одному и тому же имени свойства. Затем для каждой одноименной группы выбрать только один объект, используя...

$serverenv | Group-Object -Property 'ComputerName' | ForEach-Object {
       $_.Group | Select-Object -First 1
}

Если вам нужно пропускать значения с пустым «env», вы можете добавить эту логику внутри блока сценария foreach.

Например, отфильтруйте все объекты с пустым свойством env. (Где свойство объекта env не равно нулю)

$serverenv | Group-Object -Property 'ComputerName' | ForEach-Object {
       $_.Group | Where-Object -Property 'env' -ne $null | Select-Object -First 1
}