Группировка регулярных выражений Bash `sed`

Я бы сопоставил первое слово [^ ]*, а затем добавил к нему префикс и суффикс &:

$ sed 's/[^ ]*/path: *&*/' input.txt
path: */Application/Lockscreen/* @smiths
path: */Application/BlueLock/* @egoists

Или, если это имеет больше смысла в вашем контексте, замените пробел на '* ' и начало ^ на 'path: ' (порядок имеет значение):

$ sed 's/ /* /; s/^/path: */' input.txt
path: */Application/Lockscreen/* @smiths
path: */Application/BlueLock/* @egoists

Я бы сделал это, используя любой sed, чтобы он работал, даже если строка в середине содержит пробелы или @:

$ sed 's/\(.*\)\( @[^@]*\)/path: *\1*\2/' file
path: */Application/Lockscreen/* @smiths
path: */Application/BlueLock/* @egoists

$ echo '/Application/Foo @Bar/ @whatever' | sed 's/\(.*\)\( @[^@]*\)/path: *\1*\2/'
path: */Application/Foo @Bar/* @whatever

Он просто опирается на строку в конце, не содержащую несколько @.